第三章 立體化學
1. 下列化合物中，有旋光活性的為（ )。
解答：C�；衔顰和B都有對稱中心，化合物D有對稱面和對稱中心。
2. 命名
解答：S-2-溴丁烷。首先分析構造，為2-溴丁烷。根據(jù)Newman投影式分析構型為S。
3. 考察下面的Fischer投影式，這兩種化合物互為（ )。
（A)同一種化合物 （B)對映體 （C)非對映體 （D)立體有擇
解答：A。將A或B任何一個化合物在紙面上翻轉180度后就變成了另一個化合物。
4. 寫出化合物(2E,4S)-3-乙基-4-溴-2-戊烯的構型。
解答：。先寫出其結構式：
根據(jù)雙鍵所連接基團，確定構型為E型，根據(jù)手性碳原子，用Fischer投影式或透視式寫出其構型。
5.
解答： 。
此反應為芳烴側鏈α-H鹵代。中間體碳自由基為平面結bhskgw.cn/wsj/構，產(chǎn)物各占50%。
6.
解答：。中間體碳正離子為平面結構，產(chǎn)物各占50%。
7. 畫出S-2-甲基-1-氯丁烷的結構式，其在光激發(fā)下與氯氣反應，生成的產(chǎn)物中含有2-甲基-1,2-二氯丁烷和2-甲基-1,4-二氯丁烷，寫出反應方程式，說明這兩個產(chǎn)物有無光學活性，為什么？
解答：在光激發(fā)下，烷烴與氯氣的反應為自由基取代反應，中間體為碳自由基。
碳自由基中間體的平面結構，導致產(chǎn)物可以有兩種構型，各占50%。
8. 某芳烴A，分子式為C9H12，在光照下與不足量的Br2作用，生成同分異構體B和C（C9H11Br)。B無旋光性，不能拆開。C也無旋光性，但能拆開成一對對映體。B和C都 能夠水解，水解產(chǎn)物經(jīng)過量KMnO4氧化，均得到對苯二甲酸。試推測A、B、C得構造式，并用Fischer投影式表示C的一對對映體，分別用R/S標記其構型。
解答：分子的不飽和度為4，含有一個苯環(huán)。由最后生成對苯二甲酸可以判斷出苯環(huán)對位二取代。初步確定分子的結構為：。在較高溫度或光照射下，烷基苯與鹵素作用，芳烴的側鏈鹵化。
則C為：
9. 一光學活性體A，分子式為C8H12，A用鈀催化氫化，生成化合物B（C8H18)，B無光學活性，A用Lindlar催化劑（pd/BaSO4)小心氫化，生成化合物C（C8Hbhskgw.cn/yishi/14)。C為光學活性體。A在液氨中與鈉反應生成光學活性體D（C8H14)。試推測A、B、C、D的結構。
解答：化合物A中含有碳碳叁鍵和碳碳雙鍵，叁鍵不能位于端基，A是光學活性體，其中應含有手性碳原子：。A還原到B，光學活性消失，說明A中C*與不飽和鍵相連。所以A的結構應為：
。
