有機(jī)化學(xué)-作業(yè)習(xí)題:第四章 鹵代烴

第四章  鹵代烴

1. 完成下列反應(yīng)：

解答：  

2. 下列化合物中，可用于制備相應(yīng)的Grignard試劑的有（ )。 

A.  B.  C.  D.

解答：B

3. 下列化合物中，既能進(jìn)行親電取代反應(yīng)，又能進(jìn)行親核取代反應(yīng)的是：

A.  B.  C.  D. 

解答：D。芳環(huán)能進(jìn)行親電取代，鹵代烴可進(jìn)行親核取代。

4. 用以下方法合成甲基叔丁基醚為什么不能成功？

解答：CH₃ONa為醫(yī)學(xué)考研網(wǎng)強(qiáng)堿，叔鹵代烴易消除。

5. 比較下列鹵代烴在2%AgNO₃-乙醇溶液中反應(yīng)活性大小，簡(jiǎn)述原因。

A.   B. 

C.    D. 

解答：A> B > C > D。反應(yīng)為S_N1，比較碳正離子穩(wěn)定性，苯環(huán)上有吸電子基不利于碳正離子的穩(wěn)定。

6. 下列化合物中bhskgw.cn哪一個(gè)最容易發(fā)生S_N1反應(yīng)? 

A.  B.   C.  

解答：C

7. 下列離子與CH₃Br進(jìn)行S_N2反應(yīng)活性順序（   )。

A.  C₂H₅O^-> OH^-> C₆H₅O^- > CH₃COO^-

B.  OH^- > C₂H₅O^-> CH₃COO^- > C₆H₅O^-

C.  CH₃COO^- > C₆H₅O^-> OH^-> C₂H₅O^-

解答：A。若親核原子相同，則堿性與親核性一致。

8. 排列下列化合物發(fā)生S_N2反應(yīng)活性順序（ )。 

A. 溴甲烷 B. 溴乙烷 C. 2-溴丙烷 D. 2-溴-2-甲基丙烷

解答：A>B>C>D。位阻越小反應(yīng)越易進(jìn)行。

9. 化合物在丙酮-水溶液中放置時(shí)會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的醇，試從下面選項(xiàng)中選出此醇的正確構(gòu)型，并說明理由。

（1)構(gòu)型保持不變 （2)構(gòu)型翻轉(zhuǎn) （3)外消旋化 （4)內(nèi)消旋化

解答：（2)。該碘烷在丙酮-水溶液中放置會(huì)發(fā)生S_N2反應(yīng)，生成相應(yīng)的醇，構(gòu)型進(jìn)行了翻轉(zhuǎn)。

10. 下列鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴速率最快的是：  

解答：B。叔鹵烷易消除，B能形成共軛烯烴。

11.   試解釋在3-溴戊烷的消除反應(yīng)中制得的反-2-戊烯比順式的產(chǎn)量高的原因？

解答：在3-溴戊烷中，溴原子與β-H應(yīng)處于反式共平面消除。

^，

12. 畫出cis-和trans-4-叔丁基環(huán)己基溴的穩(wěn)定的構(gòu)象結(jié)構(gòu)式，它們發(fā)生消除時(shí)何者較快，為什么？

解答：

   消除時(shí)，cis-可直接與β-H反式共平面消除：

   trans-需構(gòu)型翻轉(zhuǎn)，Br與C(CH₃)₃均處于a鍵時(shí)方能消除，所需能量較大。

順式快于反式。

13. 用簡(jiǎn)單的化學(xué)實(shí)驗(yàn)方法區(qū)別下列各組化合物：

氯乙烯，氯乙烷，烯丙基氯，芐基氯

解答：鹵原子相同時(shí)，不同類型的鹵代烴其鹵原子的活潑性大小為：芐基型鹵代烴、烯丙基型鹵代烴>鹵代烷>鹵苯型鹵代芳烴、乙烯型鹵代烯烴。利用不同的鹵代烴與AgNO₃溶液的反應(yīng)速率不同來區(qū)別。

14. 某烴（A)分子式為C₄H₈，在常溫下與Cl₂反應(yīng)生成分子式為C₄H₈Cl₂的（B)，在光照下與Cl反應(yīng)生成分子式為C₄H₇Cl的（C)，（C)與NaOH/H₂O作用生成（D)（C₄H₈O)，（C)與NaOH/C₂H₅OH反應(yīng)生成（E)（C₄H₆)，（E)與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成（F)（C₈H₈O₃)，寫出A～F的結(jié)構(gòu)式及相應(yīng)的反應(yīng)式。 

解答：

15. 某烴為鏈?zhǔn)禁u代烯烴（A)，分子式C₆H₁₁Cl,有旋光性，構(gòu)型S。（A)水解后得B，分子式C₆H₁₁OH，構(gòu)型不變。但（A)催化加氫后得（C)，分子式為C₆H₁₃Cl，旋光性消失，試推測(cè)A、B、C的結(jié)構(gòu)。 

解答： A的不飽和度為1，含有一個(gè)雙鍵。A經(jīng)過催化加氫后分子的旋光性消失，說明加氫后手性碳原子消失了。雙鍵CH₂=CH—催化加氫后變成CH₃CH₂—，則原來的手性碳原子上應(yīng)該有一個(gè)CH₃CH₂—基團(tuán)。所以初步判斷A的結(jié)構(gòu)為： 構(gòu)型為S。A,B,C的結(jié)構(gòu)如下：