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2017年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》考試復(fù)習(xí)講義:第2章

  (3)空間效應(yīng)

  若生物堿的空間環(huán)境不利于氮原子接受質(zhì)子,其堿性減弱。如甲基麻黃堿堿性麻黃堿,東莨菪堿堿性莨菪堿。

  (4)氫鍵效應(yīng)

  基生物堿分子結(jié)構(gòu)中氮原子附近存在羥基、羰基等取代基團(tuán),并且處在有利于同生物堿共軛酸分子的缾子形成分子內(nèi)氫鍵締合,此時(shí),該生物堿的共軛酸較穩(wěn)定,堿性增強(qiáng)。如偽麻黃堿的堿性強(qiáng)于麻黃堿。

  A型題:

  1.生物堿分子中氮原子雜化方式與其性堿性強(qiáng)弱的關(guān)系是

  A.SP>SP2>SP3

  B.SP>SP3>SP2

  C.SP3>SP2>SP

  D.SP3>SP>SP2

  E.SP2>SP3>Sp

  『正確答案』C

  2.東莨菪堿的堿性較莨菪堿弱的主要原因是

  A.p-π共軛

  B.π-π共軛

  C.空間效應(yīng)

  D.氫原子的雜化程度

  E.分子內(nèi)氫鍵

  『正確答案』C

  3.下組生物堿中堿性最弱者是

  A.苦參堿(叔胺堿)

  B.麻黃堿(仲胺堿)

  C.偽麻黃堿(仲胺堿)

  D.莨菪堿(叔胺堿)

  E.東莨菪堿(有立體障礙的叔胺堿)

  『正確答案』E

  4.下列生物堿中堿性最強(qiáng)者是

  A.氯化黃連

  B.小檗堿

  C.苦參堿

  D.氧化苦參堿

  E.麻黃堿

  『正確答案』B

  5.下列生物堿中堿性最強(qiáng)者是

  A.小檗堿

  B.麻黃堿

  C.番木鱉

  D.新番木堿

  E.秋水仙堿

  『正確答案』A

  X型題:

  1.使生物堿堿性減小的及電子基團(tuán)是

  A.烷基

  B.羰基

  C.醚基

  D.酯基

  E.苯基

  『正確答案』BCDE

  五、沉淀反應(yīng)

  大多數(shù)生物堿在酸水或稀醇中能與某些試劑反應(yīng)生成難溶于水的復(fù)鹽或分子絡(luò)合物,這些試劑稱為生物堿沉淀試劑。

  1.生物堿沉淀反應(yīng)的條件

  生物堿沉淀的反應(yīng)一般在稀酸水溶液中進(jìn)行。

  X型題:

  1.不能進(jìn)行生物堿沉淀反應(yīng)的條件是

  A.稀堿水溶液

  B.稀酸水溶液

  C.稀酸丙酮溶液

  D.醋酸水溶液

  E.稀酸乙醇溶液

  『正確答案』AC

  2.生物堿沉淀反應(yīng)的條件是

  A.濃強(qiáng)酸水溶液

  B.堿性有機(jī)溶劑

  C.稱酸水溶液

  D.酸性稱醇溶液

  E.強(qiáng)堿性水溶液

  『正確答案』CD

  2.常用的生物堿沉淀試劑

  碘化物復(fù)鹽、重金屬鹽、大分子酸類等。常見(jiàn)的生物堿沉淀試劑有碘-碘化鉀試劑、碘化鉍鉀試劑、碘化汞鉀試劑等醫(yī)學(xué)全.在.線.提供. bhskgw.cn。

  3.生物堿沉淀反應(yīng)陽(yáng)性結(jié)果的判斷

  (1)假陰性:少數(shù)生物堿不能與一般生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng)。如麻黃堿、咖啡堿與多數(shù)生物堿沉淀試劑不能發(fā)生沉淀反應(yīng)。

  (2)假陽(yáng)性:中藥中有些非生物堿類物質(zhì)也能與生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng),如蛋白質(zhì)、多肽、氨基酸、鞣質(zhì)等。

  4.生物堿沉淀反應(yīng)的應(yīng)用

  六、顯色反應(yīng)

  某些生物堿能與一些特定試劑反應(yīng)生成不同顏色的產(chǎn)物,稱為生物堿的顯色反應(yīng),所用試劑稱為生物堿顯色試劑。

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