2017年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》考試復(fù)習(xí)講義：第11章

　　第二節(jié)　鞣質(zhì)
 
　　鞣質(zhì)又稱鞣酸或單寧，是植物界中一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的多元酚類化合物。這類物質(zhì)能與蛋白質(zhì)結(jié)合形成不溶于水的沉淀，在分子結(jié)構(gòu)中有大量的酚羥基或羧基存在。
 
　　鞣質(zhì)具有多種生物活性：1)收斂作用;2)抗菌、抗病毒作用，如貫眾鞣質(zhì)可抗流感病毒;3)解毒作用;4)降壓作用，如檳榔鞣質(zhì);5)驅(qū)蟲作用;6)清除自由基作用等。
 
　　一、結(jié)構(gòu)與分類
 
　　(一)可水解鞣質(zhì)
 
　　由酚酸與多元醇通過苷鍵和酯鍵形成的化合物，可被酸、堿和酶催化水解。根據(jù)水解后產(chǎn)生酚酸的種類，分為沒食子酸鞣質(zhì)和逆沒食子酸鞣質(zhì)。
 
　　1.沒食子酸鞣質(zhì)
 
　　水解后生成沒食子酸(或其縮合物)和多元醇。如五倍子鞣質(zhì)。
 
　　2.逆沒食子酸鞣質(zhì)
 
　　水解后產(chǎn)生逆沒食子酸和糖。如訶子鞣質(zhì)。
 
　　(二)縮合鞣質(zhì)
 
　　縮合鞣質(zhì)不能被酸水解，經(jīng)酸處理后反而縮合成不溶于水的高分子鞣酐，又成鞣紅�？s合鞣質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)復(fù)雜，組成縮合鞣質(zhì)的基本單元是黃烷-3-醇，最常見的是兒茶素。如大黃鞣質(zhì)。
 
　　二、理性性質(zhì)
 
　　1.性狀
 
　　多為無定形粉末，分子量在500～3000，具有吸濕性，呈米黃色、棕色、褐色等。
 
　　2.溶解性
 
　　可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等親水性溶劑，也可溶于乙酸乙酯，難溶于乙醚、苯、氯仿等親脂性溶劑。
 
　　3.還原性
 
　　易氧化，具有較強的還原性，能還原多倫試劑和斐林試劑。
 
　　4.與蛋白質(zhì)作用
 
　　可與蛋白質(zhì)結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物沉淀。實驗室一般使用明膠檢識、提取或除去鞣質(zhì)。
 
　　5.與三氯化鐵作用
 
　　鞣質(zhì)的水溶液可與三氯化鐵作用呈藍(lán)黑色或綠黑色反應(yīng)。
 
　　6.與重金屬鹽作用
 
　　鞣質(zhì)的水溶液能與醋酸鉛、醋酸酮、氯化亞錫等重金屬鹽產(chǎn)生沉淀反應(yīng)。
 
　　7.與生物堿作用醫(yī)學(xué)全.在.線.提供. bhskgw.cn
 
　　可與生物堿結(jié)合生成難溶于水的沉淀。
 
　　三、提取與分離
 
　　1. 提取
 
　　95%的乙醇冷浸或滲漉的方法。
 
　　2.分離
 
　　(1)乙酸乙酯從水溶液中萃取鞣質(zhì)。
 
　　(2)水溶液中加入醋酸鉛或咖啡堿沉淀鞣質(zhì)。
 
　　(3)葡聚糖凝膠柱色譜法分離。
 
　　四、除去鞣質(zhì)的方法
 
　　冷熱處理法、石灰(沉淀)法、鉛鹽(沉淀)法、明膠(沉淀)法、聚酰胺吸附法和溶劑法(醇溶液調(diào)pH法)等。

　　第三節(jié)　蛋白質(zhì)和酶
 
　　一、蛋白質(zhì)
 
　　蛋白質(zhì)多數(shù)可溶于水，形成膠體溶液，加熱煮沸后變性凝結(jié)，自水中析出。不溶于有機溶劑，用水煮醇沉法即可使蛋白質(zhì)沉淀除去。
 
　　蛋白質(zhì)溶于堿水中，加入少量硫酸銅溶液，即顯紫色或紫紅色，稱之為雙縮脲反應(yīng)。
 
　　二、酶
 
　　酶是一種活性蛋白。加熱、加入電解質(zhì)或重金屬鹽可使酶滅活。酶的水解作用具有專屬性。
 
　　第四節(jié)　多糖
 
　　糖類成分包括單糖、低聚糖(2~10分子單糖)和多糖(含10個以上單糖)。中藥中常見多糖包括淀粉、菊糖、黏液質(zhì)、果膠、樹膠、纖維素和甲殼質(zhì)等。
 
　　多糖不具有單糖和低聚糖的一般性質(zhì)，無甜味，大多不溶于水，即使有的多糖在水中有一定溶解度，也只能形成膠體溶液。多糖不溶于稀醇及其它有機溶劑。
 
　　第五節(jié)　蛻皮激素
 
　　蛻皮激素是一類具有強蛻皮活性的物質(zhì)，具有促進(jìn)細(xì)胞生長的作用，對人體有促進(jìn)蛋白質(zhì)合成、排除體內(nèi)膽固醇、降血脂、抑制血糖上升等作用。川牛膝中含有的川牛膝甾酮即屬于此類成分。
 
　　蛻皮激素的主要結(jié)構(gòu)特點是甾核上帶有7位雙鍵和6位酮基。此外還有多個羥基，因而在水中溶解度較大。
 
　　蛻皮激素的活性與其甾核A/B環(huán)的順式稠合有關(guān)。

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