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2017年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》考試復(fù)習(xí)講義:第2章

  (四)麻黃堿和偽麻黃堿的提取分離

  1.溶劑法

  2.水蒸氣蒸餾法

  3.離子交換樹脂法

  利用強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂,麻黃堿的堿性較偽麻黃堿弱,先從樹脂柱上洗脫。

  (五)生物活性

  麻黃堿有收縮血管、興奮中樞神經(jīng)的作用,能興奮大腦、中腦、延腦和呼吸循環(huán)中樞,有類似腎上腺素樣作用,能增加汗腺及唾液腺分泌,緩解平滑肌痙攣。偽麻黃堿有升壓、利尿作用。

  三、黃連

  (一)黃國家中生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)

  芐基異喹啉衍生物,屬于原小檗堿型,主要有小檗堿(黃連素)、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿等,均為季銨型生物堿。

  (二)小檗堿的理化性質(zhì)

  1.性狀

  自水或稀乙醇中析出的小檗堿為黃色針狀結(jié)晶。

  2.溶解性

  游離小檗堿能緩緩溶解于水中,易溶于熱水或熱乙醇,在冷乙醇中溶解度不大,難溶于苯、氯仿、丙酮等有機(jī)溶劑。小檗堿的鹽酸鹽在水中的溶解度較小,較易溶于沸水,難溶于乙醇。小檗堿與大分子有機(jī)酸結(jié)合的鹽在水中的溶解度都很小。

  小檗堿一般以季銨型生物堿的狀態(tài)存在,可以離子化呈強(qiáng)堿性,能溶于水,溶液為紅色。但在其水溶液中加入過量堿,抑制了季銨離子的解離,季銨型小檗堿則部分轉(zhuǎn)變?yōu)槿┦交虼际剑淙芤阂厕D(zhuǎn)變成棕色和黃色。醇式和醛式小檗堿為親脂性成分,可溶于乙醚等親脂性有機(jī)溶劑。

  (三)小檗堿的鑒別反應(yīng)

  小檗堿除了能與一般生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng)外,還具有兩個(gè)特征性檢識(shí)反應(yīng)。

  1.丙酮加成反應(yīng)

  在鹽酸小檗堿不溶液中,加入氫氧化鈉使呈強(qiáng)堿性,然后滴加丙酮,生成黃色結(jié)晶性小檗堿丙酮加成物。

  2.漂白粉顯色反應(yīng)

  在小檗堿的酸性水溶液中加入適量漂白粉(或通入氯氣),小檗堿水溶液由黃色轉(zhuǎn)變?yōu)闄鸭t色。

  (四)生物活性

  小檗堿具有抗菌、抗病毒、抗炎作用。

  四、川烏

  (一)化學(xué)結(jié)構(gòu)

  烏頭附子主要含二萜生物堿,屬于四環(huán)或五環(huán)二萜類衍生物。雙酯型生物堿烏頭堿、次烏頭堿和美沙烏頭堿在C-14和C-8位有兩個(gè)酯鍵。

  (二)川烏主要毒性生物堿在炮制過程中的變化

  烏頭堿、次烏頭堿和美沙烏頭堿等雙酯型生物堿,毒性極強(qiáng),是烏頭的主要毒性成分。若將雙酯型堿經(jīng)水解除去酯基,生成單酯型生物堿(烏頭次堿)或醇胺型生物堿(烏頭原堿),則毒性降低。

  五、洋金花

  (一)化學(xué)結(jié)構(gòu)

  莨菪烷衍生物,主要包括莨菪堿(阿托品)、東莨菪堿、山莨菪堿、樟柳堿和N-去甲莨菪堿。其中阿托品是莨菪堿的外消旋體。

  (二)理化性質(zhì)

  1.旋光性

  2.堿性

  東莨菪堿和樟柳堿堿性較弱;莨菪堿堿性較強(qiáng);山莨菪堿堿性介于莨菪堿和東莨菪堿之間。

  3.溶解性

  (三)鑒別反應(yīng)

  1.氯化汞沉淀反應(yīng)醫(yī)學(xué)全.在.線.提供. bhskgw.cn

  莨菪堿(或阿托品)加熱后沉淀變?yōu)榧t色。東莨菪堿則與氯化汞反應(yīng)生成白色沉淀。

  2.Vitali反應(yīng)

  莨菪堿(或阿托品)、東莨菪堿等莨菪烷類生物堿可發(fā)生Vitali反應(yīng),用發(fā)煙硝酸處理后,再與苛性堿醇溶液反應(yīng),顯深紫色。樟柳堿為負(fù)反應(yīng)。

  3.過碘酸氧化乙酰丙酮縮合反應(yīng)

  樟柳堿可發(fā)生該反應(yīng)顯黃色,其余不反應(yīng)。

  (四)生物活性

  東莨菪堿除具有莨菪堿的生理活性(解痙鎮(zhèn)痛,解有機(jī)磷中毒和散瞳作用)外,還有鎮(zhèn)靜、麻醉的作用。

  六、馬錢子

  (一)化學(xué)結(jié)構(gòu)

  主要生物堿是士的寧(番木鱉堿)和馬錢子堿,有強(qiáng)毒性,屬于吲哚類衍生物。

  (二)鑒別方法

  硝酸反應(yīng):士的寧與硝酸作用呈淡黃色,蒸干后的殘?jiān)霭睔饧醋優(yōu)樽霞t色;馬錢子堿與濃硝酸接觸呈深紅色,繼加氯化亞錫,由紅色轉(zhuǎn)為紫色。

  濃硫酸-重鉻酸鉀反應(yīng)

  A型題:

  1.vitali反應(yīng)不能用于檢識(shí)的是

  A.樟柳堿

  B.莨菪堿

  C.阿托品

  D.東莨菪堿

  E.山莨菪

  『正確答案』A

  2.具有配位鍵結(jié)構(gòu)的生物堿是

  A.苦參堿

  B.羥基苦參堿

  C.氧化苦參堿

  D.去氫苦參堿

  E.安那吉堿

  『正確答案』C

  3.麻黃堿不具備的性質(zhì)是

  A.與大多數(shù)生物堿沉淀試劑能產(chǎn)生沉淀反應(yīng)

  B.可溶于水

  C.可溶于氯仿

  D.具有揮發(fā)性

  E.擬腎上腺素作用

  『正確答案』A

  4.以溶劑分離麻黃堿和偽麻黃堿,是根據(jù)

  A.兩者的堿性不同

  B.兩者側(cè)鏈的絕對(duì)構(gòu)型不同

  C.兩者的鹽酸鹽的水溶性不同

  D.兩者的草酸鹽的水深性不同

  E.兩者的脂溶性不同

  『正確答案』D

  B型題:

  A.小檗堿

  B.麻黃堿

  C.偽麻黃堿

  D.東莨菪堿

  E.山莨菪堿

  1.其共軛酸的分子內(nèi)氫鍵穩(wěn)定的是

  『正確答案』C

  2.其草酸鹽不溶于水的是

  『正確答案』B

  3.其分子結(jié)構(gòu)中具有氧環(huán)的是

  『正確答案』D

  4.其鹽酸鹽在冷水中溶解度小的是

  『正確答案』A

  5.其鹽酸鹽加入氫氧化鈉后,滴加丙酮,生成黃色結(jié)晶的是

  『正確答案』A

  X型題:

  1.小檗堿的特征性檢識(shí)反應(yīng)是

  A.與碘化鉍鉀的反應(yīng)

  B.與雷氏銨鹽的反應(yīng)

  C.與丙酮的反應(yīng)

  D.與苦味酸的反應(yīng)

  E.與漂白粉的反應(yīng)

  『正確答案』CE

  2.有關(guān)苦參堿的論述,正確的是

  A.分子中具有酯鍵結(jié)構(gòu)

  B.為水溶性生物堿,難溶于氯仿、乙醚中

  C.存在于具有抗腫瘤作用的苦參中

  D.屬于喹喏里西啶的衍生物

  E.具有肌肉松弛作用

  『正確答案』CD

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