醫(yī)用化學(xué):七、共價(jià)鍵的斷裂和反應(yīng)類型

任何一個(gè)有機(jī)反應(yīng)過(guò)bhskgw.cn/shiti/程，都包括原有的化學(xué)鍵的斷裂和新鍵的形成。共價(jià)鍵的斷裂方式有兩種：均裂和異裂。

（一)均裂

共價(jià)鍵斷裂后，兩個(gè)鍵合原子共享的一對(duì)電子由兩個(gè)原子各保留一個(gè)。這種鍵的斷裂方式叫均裂。

均裂往往借助于較高的溫度或光的照射。

由bhskgw.cn/hushi/均裂生成的帶有未成對(duì)電子的原子或原子團(tuán)叫自由基或游離基。有自由基參加的反應(yīng)叫做自由基反應(yīng)。這種反應(yīng)往往被光、高溫或過(guò)氧化物所引發(fā)。自由基反應(yīng)是高分子化學(xué)中的一個(gè)重要的反應(yīng)，它也參與許多生理或病理過(guò)程。

（二)異裂

共價(jià)鍵斷裂后，其共用電子對(duì)只歸屬于原來(lái)生成共價(jià)鍵的兩部分中的一部分。這種鍵的斷裂方式叫做異裂。它往往被酸、堿或極性溶劑所催化，一般在極性溶劑中進(jìn)行。

碳與其它原子間的σ鍵斷裂時(shí)，可得到碳正離子或碳負(fù)離子：

通過(guò)共價(jià)鍵的異裂而進(jìn)行的反應(yīng)叫做離子型反應(yīng)，它有別于無(wú)機(jī)化合物瞬間完成的離子反應(yīng)。它通常發(fā)生于極性分子之間，通過(guò)共價(jià)鍵的異裂而完成。

路易斯酸堿概念可以幫助我們對(duì)離子型反應(yīng)的理解。按照路易斯的定義，接受電子對(duì)的物質(zhì)為酸，提供電子對(duì)的物質(zhì)為堿。

碳正離子和路易斯酸是親電的，在反應(yīng)中它們總是進(jìn)攻反應(yīng)中電子云密度較大的部位，所以是一種親電試劑。碳負(fù)離子和路易斯堿是親核的，在反應(yīng)中它們往往尋求質(zhì)子或進(jìn)攻一個(gè)荷正電的中心以中和其負(fù)電荷，是親核試劑。由親電試劑的進(jìn)攻而發(fā)生的反應(yīng)叫親電反應(yīng)；由親核試

劑的進(jìn)攻而發(fā)生的反應(yīng)叫親核反應(yīng)。

有機(jī)化學(xué)反應(yīng)還可根據(jù)產(chǎn)物與原料之間的關(guān)系分為取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)和氧化還原等五種反應(yīng)類型。

1．取代反應(yīng)

連接在碳原子上的一個(gè)原子或官能團(tuán)被另一個(gè)原子或官能團(tuán)置換的反應(yīng)叫取代。在反應(yīng)中，該碳原子上有一個(gè)σ鍵斷裂和一個(gè)新的σ鍵生成。

2．加成反應(yīng)

兩個(gè)原子加到一個(gè)π鍵上形成兩個(gè)σ鍵的反應(yīng)叫加成。

3．消去反應(yīng)

一般地說(shuō)，位于兩個(gè)相鄰碳原子上的兩個(gè)σ鍵斷裂，并在這兩個(gè)原子之間形成一個(gè)π鍵的反應(yīng)叫消去。

4．異構(gòu)化反應(yīng)

一個(gè)化合物通過(guò)原子或原子團(tuán)的移動(dòng)而轉(zhuǎn)變?yōu)樗�的異�?gòu)體的反應(yīng)叫做異構(gòu)化。

5．氧化還原反應(yīng)

在有機(jī)化學(xué)中，氧化一般是指有機(jī)物得氧或脫氫的過(guò)程，還原是指有機(jī)物加氫或失氧的過(guò)程。因些，烴變成醇，醇變成酸都是氧化反應(yīng)，它們各自的逆過(guò)程都是還原反應(yīng)。